VI. Kémiai reakciók feltételei
Reakciósebesség
A reakciók feltételei:
- A reagáló részecskék ütközése. Egy gázelegyben a molekulák bárhol ütközhetnek
egymással. Oldatban is szabadon mozoghatnak az oldott anyag részecskéi. Ha
azonban az egyik reagáló anyag szilárd, azaz részecskéi helyhez vannak kötve,
reakció csak a felületen lehetséges. A gáz vagy folyadék belsejében végbemenő
reakciót homogénnek, a felületen lejátszódó reakciót pedig heterogénnek nevezzük.
- Az ütközések közül csak azok hasznosak, amelyek megfelelő irányból, és elég
nagy energiával (aktiválási energia) történnek! A reakciók során a kiindulási
anyagoknak nem az összes kötése szakad fel - ez igen nagy energiaszükségletet
jelentene, amelyet sem a hőmozgás standardállapotra vonatkozó energiája, sem
egyszerű melegítés nem biztosíthatna -, hanem a folyamatok olyan aktivált
komplexumon keresztül zajlanak le, amelyben a kötések átrendeződése bekövetkezhet.
Aktiválási energia
1 mol aktivált komplexum létrejöttéhez szükséges energia.
Jele: Ea
mértékegysége: kJ/mol.
|
Ha egy kémiai folyamat aktiválási energiája túlságosan nagy, akkor előfordulhat,
hogy annak ellenére nem megy végbe - mérhető és megvárható sebességgel - hogy
exoterm, sőt szabadentalpia-csökkenéssel járna.
- feladatok -
REAKCIÓKINETIKA
A reakciókinetika a reakciók sebességével foglalkozik. A reakciósebesség arányos
a különböző anyagok időegység alatt bekövetkező koncentrációváltozásával. Az
adott reakció sebességét az anyagi minőségen kívül a következő tényezők befolyásolják:
- Koncentráció
A reagáló anyagok koncentrációjának növekedésével nő az összes ütközésszám,
így a hasznos ütközések száma általában ugyanilyen mértékben megnövekedik.
Egy reakció sokszor több elemi lépésből tevődik össze. Minden egyes elemi
reakciólépés sebessége függ az aktivált komplexum létrejöttéhez szükséges
anyagok koncentrációjának a sztöchiometriai szám abszolút értékének megfelelő
hatványon vett szorzatával.
Példa:
CO + NO2
CO2 + NO
v = k[CO][NO2]
v reakciósebesség
k
arányossági tényező: reakciósebességi együttható
[…]
az adott anyag mol/dm3-ben kifejezett pillanatnyi koncentrációja
(A reakciósebesség és a reakcióegyenletben szereplő sztöchiometriai számok
között nincs mindig ilyen szoros összefüggés).
- Hőmérséklet
A reakciósebesség mindig nő a hőmérséklet emelésével. Magasabb hőmérsékleten
ugyanis nagyobb a reagáló anyagok energiája, nagyobb hőmozgásuk sebessége,
így többször ütköznek (több az összes ütközés) és a nagyobb átlagos energia
miatt arányában is több az aktiválási energia értékét meghaladó energiájú
ütközés.
- Katalizátorok
Olyan anyagok, amelyek a kémiai reakciók sebességét úgy növelik, hogy - bár
a reakcióban természetesen részt vesznek - végül változatlan állapotban maradnak
vissza. A katalizátorok olyan reakcióutat nyitnak meg, amelynek az aktiválási
energiája kisebb, és így nőhet a hasznos ütközések aránya az összes ütközéshez
képest. Az aktiválási energia csökkentésének mechanizmusa reakciótípusonként
és katalizátoronként más és más.
Megfordítható kémiai reakciók
A megfordítható kémiai reakciók esetén a kiindulási anyagokból képződő termékek
visszaalakulnak a kiindulási anyagokká. Elvileg minden kémiai reakció megfordítható.
A kiindulási anyagok összekeverésének pillanatában az átalakulás (odaalakulás,
v1) sebessége maximális, a visszaalakulásé (v2) nulla, mivel még 0 a termékek
koncentrációja. A folyamat során az átalakulás sebessége csökken (mivel
csökken a kiindulási anyagok koncentrációja!), a visszaalakulásé pedig nő
(mivel a termékek koncentrációja nő!) mindaddig, amíg a két sebesség
egyenlővé nem válik! (lásd. ábra)
Ekkor ún. dinamikus egyensúly alakul ki, melyben a két ellentétes, egyenlő
sebességű folyamat tartja fenn a látszólagos változatlanságot! Az egyensúlyi
állapotot jellemzi az EGYENSÚLYI ÁLLANDÓ, mely adott hőmérsékleten jellemző
egy reakcióra. Az EGYENSÚLY TÖRVÉNYE (tömeghatás törvénye) szerint a
termékek egyensúlyi koncentrációjának megfelelő hatványon vett szorzatából
és a kiindulási anyagok egyensúlyi koncentrációjának megfelelő hatványon
vett szorzatából képzett tört értéke adott hőmérsékleten állandó. K
egyensúlyi állandó; [mol/dm3]e
egyensúlyi koncentrációk
Az egyensúlyi állapot megzavarható. Ezt a Le Chatelier-elv alapján jellemezhetjük.
Le Chatelier-elv ("a legkisebb kényszer elve"):
Az egyensúlyban lévő rendszer a külső megzavarásra úgy válaszol, hogy a
zavarás hatásait minimálisra csökkentse, illetve kompenzálja. |
- A KONCENTRÁCIÓ VÁLTOZÁSÁNAK HATÁSA
A kiindulási anyagok koncentrációjának növelése vagy a termékek elvezetése
az átalakulás irányába való eltolódást hozza létre. A kiindulási anyagok koncentrációjának
csökkentése és/vagy a termékek koncentrációjának növelése a visszaalakulás
felé tolja el az egyensúlyt.
- A HŐMÉRSÉKLETVÁLTOZÁS HATÁSA
A Le Chatelier-elv alapján a hőmérséklet emelése az endoterm, a hőmérséklet
csökkentése az exoterm irányba tolja el az egyensúlyt! A hőmérséklet változtatásakor
megváltozik az egyensúlyi állandó, mivel a hőmérséklet nem egyforma mértékben
változtatja meg az oda- és visszaalakulás reakciósebességét (azaz a reakciósebességi
együtthatókat).
Fontos megjegyezni, hogy a reakciókinetikánál leírt összefüggések itt is érvényesek,
vagyis a hőmérséklet emelése minden reakciót gyorsít, csak az endoterm reakciók
sebességét nagyobb mértékben! A hűtés ugyanígy minden reakciót lassít, csak
az exoterm reakciókat kisebb mértékben!
- A NYOMÁSVÁLTOZÁS HATÁSA
A nyomás csak akkor befolyásolja az egyensúlyi állapotot, ha a folyamat
- állandó nyomáson - térfogatváltozással jár. Ez gázok esetén az egyenletben
szereplő sztöchiometriaiszám-változással (a molekulák számának változásával)
arányos. A nyomás növelése a Le Chatelier-elv értelmében (az "összehúzódás")
a sztöchiometriaiszám-csökkenés irányába tolja el az egyensúlyt. (A nyomás
növelésével a jeget megolvaszthatjuk, mivel a jég olvadása térfogatcsökkenéssel
jár.)
- KATALIZÁTOROK HATÁSA AZ EGYENSÚLYRA
A katalizátor mindkét irányban csökkenti az aktiválási energiát, ezért az
egyensúly gyorsabban alakul ki, de az egyensúlyi koncentrációviszonyokat a
katalizátorok nem befolyásolják.
- feladatok -
- versenyfeladatok -
- 7. heti versenyfeladatok
megoldása -
- vissza a tematikához -